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化学耗氧量的测定优选九篇

时间:2023-07-03 16:00:33

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化学耗氧量的测定

第1篇

【关键词】生化需氧量;溶解氧;耗氧率;稀释倍数

1、引言

生化需氧量是指在规定条件下,水中有机物和无机物在生物氧化作用下所消耗的溶解氧。测定水中五日生化需氧量时,除接种、培养温度、稀释水质量及其它操作技术要符合要求外,稀释比的选择是至关重要的。一旦稀释倍数过大或过小,可导致五日耗氧太少或太多而超出耗氧范围,使测试失败。BOD5水样贮存时间一般为6小时,任何情况下不能超出24小时,测试培养时间为5天。因此一旦发生此类情况,水样组分发生变化,原样已无法补测。本文试图通过理论和实践两方面的探寻,求出一种简便可行,普遍适用的计算BOD5测定水样稀释倍数的方法。

2、水样稀释倍数的确定

2.1 BOD5与稀释倍数n的关系

实际测定中BOD5的计算公式如下:

BOD5=[(D1-D2)-(B1-B2)×f1]/f2 (1)

式中:D1 ,D2―分别为水样在培养前、后的溶解氧(mg/L)

B1,B2―分别为稀释水在培养前、后的溶解氧(mg/L)

f1―稀释水在培养液中所占的体积比

f2―水样在培养液中所占的体积比

按标准方法要求,恰当的稀释比应使培养后的溶解氧大于1 mg/L,消耗的溶解氧大于2mg/L,稀释水的BOD5小于0.2mg/L。

由于D1-D2>2mg/L,而(B1-B2)×f1

将n设为稀释倍数,故n=1/f2

于是公式(1)可简写为BOD5= n(D1-D2)

则n=BOD5/(D1- D2) (2)

2.2可生化指标a与稀释倍数n关系的建立

化学氧量(COD)是指在一定条件下,用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量。对于工业废水,我国规定用重铬酸钾法测化学需氧量(CODcr)。在工程分析中,一般经常通过BOD5/CODcr的比值大体了解废水中可生物降解的有机物的比例,以评定工业废水生物处理的可行性。

可生化指标a(BOD5/CODcr)的大小,显示出水样可生化程度的高低,同时又是测定BOD5水样的最重要的特性参数。工业废水和生活污水的a值一般在0.2~0.8之间波动。其关系为:

BOD5=a×CODcr (3)

a=0.2~0.8 (4)

将(3)代入(2)中,得:n=(a×CODcr)/(D1-D2) (5)

在培养温度20℃时,水的饱和溶解氧为8.84mg/L。由于多数水样中含有较多的需氧物质,其需氧量往往超过水中可利用的溶解氧量。因此在培养前需对水样进行稀释,以保证培养瓶内好氧状态。稀释后当日溶解氧D1一般为7~8.5mg/L。对于常量分析,从误差角度要求五日消耗溶解氧(D1-D2)为当天溶解氧(D1)的1/3~2/3为宜,选择:

(D1-D2)=(0.35~0.65)D1 (6)将(4)、(6)代入(5),得:

n=(0.2~0.8)×CODcr/(0.35~0.65)D1 (7)

2.3.确定稀释倍数n

估计最小稀释倍数n1

当生化指标a=0.2,五日消耗溶解氧D1-D2=0.35D1时,此时稀释倍数n1为最小。

由(7)式得:n1=0.2CODcr /(0.35×8)=0.07CODcr

估计中间稀释倍数n2

取中值估计倍数,

估计最大稀释倍数n3

当生化指标a=0.8,稀释倍数n3为最大。

n3=0.8CODcr/(0.65×8)=0.15CODcr

2.4理论验证五日耗氧率

耗氧率是指五日消耗的溶解氧占原有溶解氧(D1)百分率,一般以0.350.65为佳。

即,耗氧率=(D1-D2)/D1

由公式(5)可推出耗氧率=a×CODcr/n×D1=a×CODcr/8n

从表1可见,生化指标a值在0.2~0.8范围波动时,选取n1、n2、n3三个稀释倍数时,必有一个稀释倍数的五日耗氧率在0.350.65之间(表中带括号者)。

2.5应用实例

按上述确定的稀释倍数,对工业废水、生活污水等进行实测,BOD5的测定结果必有1至2个结果符合测定要求,从而实验证明以上推导出的稀释倍数计算方法简便可行。这样,既能保证溶解氧下降率在0.350.65范围内,又能满足不同的生化指标。对于各类废水,BOD5的测定必将是有效的。在实际工作中,如果事先了解某一水质的生化指标,可以根据表1中所对应的耗氧率选择一个合适的稀释倍数测定BOD5,可以节省一定的人力和物力,并且保证实验成功。

3、结语

本文推导出的稀释倍数计算方法简便可行,适用于绝大部分的废水。在实际监测工作中证明有效,在BOD5分析中具有实际意义和推广价值。

参考文献

第2篇

【摘要】

目的 观察中药冠心舒对犬急性缺血性心肌的保护作用。方法 实验犬36只随机分为6组。通过结扎麻醉犬冠状动脉左前降支的方法,造成急性心肌缺血模型。经消化道给药后,测定心率、平均动脉压和冠脉血流量以及动静脉血氧含量,计算心肌耗氧量。免疫组化测定冠心舒对心肌组织中超氧化物歧化酶(SOD)及丙二醛 (MDA)的影响。结果 与模型组相比,中药冠心舒能降低心肌缺血犬的心率,使心肌耗氧量下降,增加其平均动脉压及心肌冠脉血流量,增加血供(P<0.05,P<0.01)。冠心舒能提高心肌SOD的含量,降低MDA的量(P<0.05,P<0.01)。结论 冠心舒能增加缺血心肌血供、降低氧耗,并有抗氧化作用。

【关键词】 冠心舒;犬;冠脉结扎;心肌缺血;心肌耗氧量

冠心舒主要成分为三七、丹参、黄芪等,具有益气活血、养心止痛等功效。本实验通过冠状动脉分支结扎法,复制麻醉犬心肌梗死模型,观察其对缺血心肌的保护作用。

1 材料与方法

1.1 材料

1.1.1 动物

杂种犬36只,体重(12.98±1.97)kg,雌雄各半。自由饮食,实验室温度控制在22℃~25℃,通风良好,湿度55%~60% ,正常饲养3 d后供实验用。

1.1.2 药品与试剂

冠心舒由郑州高新区义康药物研究所提供,批号:041125,每支含生药4.872 g。复方丹参滴丸(每丸27 mg)天津天士力制药股份有限公司出品,批号20040603;戊巴比妥钠,上海国药集团化学试剂有限公司出品,批号 F20041117;肝素钠,上海国药集团化学试剂有限公司出品,批号 F20040924。

1.1.3 仪器

可控人工呼吸机(上海);MP150数据采集系统(美国BIOPAC公司);JR6F心脏造影导管(美国Coydis公司)。

1.2 方法

1.2.1 分组

36只犬随机分为假结扎组、模型组、复方丹参滴丸(阳性对照药物)组、冠心舒大、中、小3个剂量组。

1.2.2 给药方法〔1〕

除假结扎组和模型组只喂食、水外,冠心舒按生药计算,大、中、小剂量组分别灌胃给予2.92、1.4、0.73 g·kg-1·d-1,复方丹参滴丸给药量按0.04 g·kg-1·d-1计算,药物每日量分2次喂服,连续5 d。

1.2.3 犬心肌缺血模型制备〔2〕

给药后各组犬静脉注射戊巴比妥钠(30 mg/kg),麻醉固定于手术台上。 连续监测肢体Ⅱ导联心电图和心率(HR);分离右侧股动脉、股静脉,0.5%肝素钠体内抗凝:股动脉插管连续监测动脉血压(BP),股静脉建立输液通道。分离气管并插管,行人工呼吸机正压呼吸(频率16~18次/min,吸气∶呼气比1∶1.5,潮气量350~550 ml);于胸骨左缘第3、4肋间开胸,打开心包膜,暴露心脏。分离左冠状动脉左旋支,连接血流量计,测定冠脉血流量;分离左冠脉前降支第一分支下方2 mm,除假结扎组只穿线不结扎外,其余各组均穿入两条1号丝线,一期结扎前5 min,静脉滴入利多卡因2 mg/kg。一期结扎时将一根直径为1 mm的9号针头置于结扎线和血管之间,结扎后将针头抽出,造成血管狭窄;30 min后,用第二条丝线进行血流阻断的二期结扎,完成模型的制备。

1.3 HR、平均动脉压(MAP)及冠状动脉血流量(CBF)测定

分别于结扎前、一期结扎10 min、二期结扎即刻、15 min、30 min、60 min、120 min测定并记录。

1.4 心肌耗氧量测定〔3,4〕

结扎前和二期结扎120 min时分别于冠状窦(静脉血)、颈总动脉各取血1 ml,测定血氧饱和度,按公式计算各组心肌耗氧量:心肌耗氧量(ml·min-1·100 g-1)=冠状动脉血流量(ml/min)×〔动脉血氧(ml%)-冠状窦血氧(ml%)〕÷100 g心肌重量。

1.5 心肌组织抗氧化酶测定

二期结扎120 min后立即取出心脏,用冰生理盐水冲洗、吸干、称重后取左心室心尖部心肌组织1 g,以生理盐水为介质,用匀浆器制成10%心肌组织匀浆,测定超氧化物歧化酶(SOD)活性和丙二醛(MDA)含量。

1.6 统计学处理

计量资料以x±s表示,采用统计软件SPSS 10.0进行方差齐性检验及两样本间的t检验。

2 结果

2.1 冠心舒对犬HR、MAP及CBF的影响

冠脉左前降支结扎前各组HR、MAP和CBF均无明显差异。冠脉结扎120 min后模型组与假结扎组相比,HR明显增快、MAP降低、CBF降低(P<0.01)。与模型组相比,冠心舒大、中剂量组心率均变慢、小剂量组无变化;冠心舒各剂量组MAP、CBF均较模型组增加(P<0.05,P<0.01)。见表1。表1 冠心舒对犬HR、CBF、MAP的影响(略)

2.2 冠心舒对心肌耗氧量的影响

与假结扎组相比,模型组心肌耗氧量显著升高(P<0.01);而丹参滴丸与冠心舒大、中、小各剂量组心肌耗氧量均显著低于模型组。见表2。

2.3 冠心舒对心肌组织中SOD及MDA的影响

模型组与假结扎组相比心肌组织中SOD含量显著降低(P<0.01),MDA含量显著升高(P<0.01),而丹参滴丸与冠心舒大、中、小各剂量组心肌组织中SOD含量显著高于模型组(P<0.05,P<0.01),MDA含量显著降低(P<0.05,P<0.01)。见表2。表2 冠心舒对心肌耗氧量、SOD、MDA的影响(略)

3 讨论

心肌缺血的最根本防治措施仍是改善冠状动脉血流,改善心脏供血,减少心脏的负荷和心肌耗氧量。本研究发现:结扎麻醉犬冠脉前降支后,犬心肌局部缺血、缺氧,组织供氧量减少。冠心舒能升高血压,扩张冠状动脉、增加冠状动脉血流量,使缺血心肌的供血增加。研究也发现冠心舒能使心率下降,心肌耗氧量降低,从而改善缺血心肌供氧/需氧失衡状态,达到改善心肌缺血缺氧的作用。

目前已知心肌缺血的发病机制与氧自由基大量产生、脂质过氧化等因素有关〔5〕。本研究表明,冠心舒能明显提高自由基清除剂SOD 的含量,增强内源性氧自由基清除系统的功能,并明显减少脂质过氧化产物MDA 水平,保护缺血心肌组织免遭自由基损害,是其保护心肌细胞的机制之一。

参考文献

1 陈奇.中药药理研究方法学〔M〕.北京:人民卫生出版社,1996:4069.

2 徐叔云,卞如濂,陈修.药理实验方法学〔M〕.第3版.北京:人民卫生出版社,2002:9651058.

3 周乐全,陈静平,罗荣敬,等.心痛乐对犬实验性心肌缺血及心肌氧代谢的影响〔J〕.现代中西医结合杂志,2001;10(11):100911.

第3篇

[关键词]工业废水 COD 测定方法 高锰酸钾 重铬酸钾

中图分类号:TE992.2 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2014)21-0345-02

化学需氧量(COD),是在一定的条件下,采用一定的强氧化剂处理水样时,所消耗的氧化剂量。它是表示水中还原性物质多少的一个指标。水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等。但主要的是有机物。因此,化学需氧量(COD)又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。化学需氧量越大,说明水体受有机物的污染越严重。 化学需氧量(COD)的测定,随着测定水样中还原性物质以及测定方法的不同,其测定值也有不同。目前应用最普遍的是酸性高锰酸钾氧化法与重铬酸钾氧化法。

读取仪器显示数值,按下式计算:CODcr(O2,mg/L)=COD读数10/V式中:V――水样体积(mL)

一、高锰酸钾法测定化学需氧量

1、测定原理

KMnO4在强酸性溶液中表现为强氧化剂:

MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O E0=1.51V

在中性或弱酸性溶液中:

MnO4-+4H++3e-=MnO2+2H2O E0=0.59V

在中性或弱碱性溶液中:

MnO4-+2H2O+3e-=MnO2+4OH- E0=0.59V

在强碱性溶液中,是较弱的氧化剂:

MnO4-+e-=MnO42- E0=0.56V.

在酸性条件下,高锰酸钾具有很高的氧化电位。因此它能将溶液中多数有机物氧化,并以化学耗氧量表示。以比较水中有机物含量的大小。化学耗氧量的测定,如以高锰酸钾作氧化剂,通常有两种方法:酸性条件下和碱性条件下,两者都以煮沸为主。

2、测定方法

I、在酸性溶液中测定化学耗氧量。

高锰酸钾在酸性中呈较强的氧化性,在一定条件下(煮沸过程中),使水中还原性物质被氧化,反应式如下:

4MnO4-+5C+12H+=4Mn2++5CO2+6H2O

然后加入过量的草酸钠标准溶液还原未反应的高锰酸钾:

2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O

再以高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠,利用水样消耗的高锰酸钾的量,计算水中还原性物质的量。从而求得水中的需氧量。用氧含量(mg/L)表示。实验步骤:

(1)量取适量水样置于250mL锥形瓶中,用蒸馏水稀释至100mL。

(2)加入10mL1:3硫酸溶液,摇匀(当水样中有氯离子时,加硫酸银加以掩蔽)。?(3)用移液管精确加入10mL0.01mol/L高锰酸钾标准溶液,在电炉上准确煮沸10min后停止加热(煮沸时,控制温度,不能太高。严格控制煮沸时间,也即氧化-还原反应进行的时间,才能得到较好的重现性)。?(4)迅速加入10mL0.01mol/L草酸钠标准溶液,此时溶液应褪色。 (5)继续用0.01mol/L高锰酸钾标准溶液滴定至微红色,并经1min不消失为止。记录0.01mol/L高锰酸钾标准溶液的消耗量V1(mL)。同时作空白实验。(6)KMnO4标准溶液校正系数(K)的测定:在上面滴定完的溶液中,加入10.00mL0.01mol/LNaC2O4标准溶液,用0.01mol/LKMnO4标准溶液滴定到浅粉色30S不褪为终点。记录消耗KMnO4标准溶液的体积V2(mL)。K=10/V2

3、结果计算。

COD(O2,mg/L)=[(10.00+V1)K-10.00-V0]C81000/V式中:V0――空白消耗高锰酸钾标准溶液的体积(ml)

V1――水样消耗高锰酸钾标准溶液的体积(ml)V――水样体积(mL)

K――KMnO4标准溶液校正系数10

C――高锰酸钾标准溶液的浓度(mol/L)8――1/2氧原子的摩尔质量(g/mol)。

II、 在碱性溶液中测定化学耗氧量

氧化有机物的反应在碱性溶液中比在酸性溶液中快,采用加入过量KMnO4并加热的方法可进一步加速反应。测定时加入一定量过量的KMnO4标准溶液到有10%NaOH溶液的试样中,溶液中发生如下反应:

C-有机物+MnO4-+3OH-CO32-+MnO42-+H2O

待溶液中反应完全后将溶液酸化,MnO42-歧化成MnO4-和MnO2,加入过量NaC2O4标准溶液还原所有高价锰为Mn2+。最后再以KMnO4标准溶液滴定剩余的NaC2O4。由加入KMnO4的量和NaC2O4的量,计算出水样的化学需氧量,实验如下。

(1)量取适量水样置于250mL锥形瓶中,用蒸馏水稀释至100mL。(2)加入2mL10%氢氧化钠溶液,摇匀。

(3)用滴定管精确加入10mL0.01mol/L高锰酸钾标准溶液,在电炉上准确煮沸10min后停止加热。

(4)迅速加入10mL1:3硫酸溶液和10mL0.01mol/L草酸钠标准溶液,此时溶液应褪色。

(5)继续用0.01mol/L高锰酸钾标准溶液滴定至微红色,并经lmin不消失为止。记录0.01mol/L高锰酸钾标准溶液的消耗量V1(mL)。同时作空白实验。(6) 计算结果:同酸性溶液中测定耗氧量法。

4、结果与讨论。

COD测定方法的精密度与准确度。

COD是通过测试样品中的有机物在氧化剂(重铬酸钾或高锰酸钾)氧化过程中,所消耗掉的氧化剂的量,从而间接地得出样品中有机物浓度的一种方法。

COD是一种实验方法,并不是一种分析方法。物质世界中并没有COD这种成分或元素。在测试特定成分或元素时,即使测试方法不同,但只要准确测试出需测试的成分或元素即可;而COD则不同,必须严格按照规定方法的条件和程序进行分析,这点非常重要。据以往对COD的测试和相关文献报道,有机物的氧化率很容易受到氧化剂或药品种类、浓度及加热温度、反应时间的影响。由此可知,必须严格按照规定方法进行测试,否则COD的测试结果大不相同。

采取上述高锰酸钾法(酸性溶液和碱性溶液)和重铬酸钾法,在实验条件下,分别对浓度为50mg/L、125mg/L、250mg/L的三种COD值的COD标准溶液进行6次平行测定,从实验测定的数据结果得出。

(1)精密度:由于影响COD测定的因素较多,根据相关规定可见两种分析方法的精密度都还是比较可靠的。对三种不同浓度的COD标准溶液进行6次平行测定,测定结果的相对标准偏差最高为1.68%(碱性条件下用高锰酸钾法测50mg/L的COD的标准溶液的测定结果)。表明不管是高锰酸钾法(酸性条件和碱性条件下)还是重铬酸钾法都具有良好的精密度。(2)准确度:对于COD值为低浓度的标准溶液,高锰酸钾法和重铬酸钾法的准确度基本一致,均能满足测试要求。而对于高浓度COD值的标准溶液,重铬酸钾法准确度高,而高锰酸钾法测定结果显著偏低。总之,重铬酸钾法对高浓度和低浓度COD值进行测定均适宜,对于COD值高的水样可以稀释后测定;对于COD值低的水样可以直接进行测定,本实验室所用COD测定仪可测定COD值低至0.5-3mg/L的水样。

5、结论

I、配制一定浓度的COD标准溶液,采用重铬酸钾法和高锰酸钾法测定COD值,对于高浓度和低浓度的COD标准溶液,重铬酸钾法都具有良好的精密度和准确度;高锰酸钾法(酸性条件或碱性条件)具有良好的精密度。但在准确度上,对于高浓度的COD标准溶液,高锰酸钾法准确度低(结果显著偏低);而对于COD值为低浓度的标准溶液,两种方法的准确度相差不大。

II、采用重铬酸钾法和高锰酸钾法测定废水样品的COD值,两种试验方法的结果差别很大。因为两种方法的试验条件不同,且氧化剂在不同介质中的氧化性也有差别,应根据不同的水质情况选择相应的分析方法。

参考文献

第4篇

关键词 液体硫酸汞;重铬酸钾法;化学需氧量;高氯离子; 干扰

中图分类号 X832 文献标识码 A 文章编号 1007-5739(2012)03-0301-02

化学需氧量(CODCr)是在一定条件下,用一定的强氧化剂处理水样时所消耗的氧化剂的量,以含氧量(mg/L)来表示。在工业废水的水质监测中,CODCr 的测定是一个重要的分析指标[1-2],其反映了水中受还原性物质污染的程度,若将CODCr视为还原性物质的污染指标,则除Cl-以外的无机还原性物质的耗氧全部包括在内;如果将CODCr视为有机物的污染指标,则需将无机还原物质的耗氧除去。总之,在CODCr测定中Cl-的干扰一定要排除[3-4]。用标准分析方法,测定Cl-浓度高于2 000 mg/L的样品时,获得CODCr值往往偏高,如何除去Cl-的干扰和进行校正,目前尚无统一的方法。为了能准确、简易地测定高浓度Cl-的CODCr值[5-6],该试验着重探讨了用液体硫酸汞代替固体硫酸汞络合水样中的Cl-,研究其结果对化学需氧量的影响。

1 材料与方法

1.1 试验仪器

回流装置:带250 mL锥形瓶的全玻璃回流装置。加热装置:变阻电炉。滴定装置:50 mL酸式滴定管。

1.2 试验试剂

1.2.1 重铬酸钾标准溶液(1/6K2CrO7=0.250 0 moL/L)。称取预先在120 ℃烘干2 h的基准或优级纯重铬酸钾12.258 g溶于水中,移入1 000 mL容量瓶,稀释至标线,摇匀。

1.2.2 试亚铁灵指示液。称取1.458 g邻菲啉(C12H8N2・H2O,1,10-phe nanthroline),0.695 g硫酸亚铁(FeSO4・7H2O)溶于水中,稀释至100 mL,贮于棕色瓶内。

1.2.3 硫酸-硫酸银溶液。于2 500 mL浓硫酸中加入25 g硫酸银,放置1~2 d,不时摇动使其溶解。

1.2.4 硫酸亚铁铵标准溶液[(NH4)2Fe(SO4)2・6H2O≈0.1 moL/L]:称取39.5 g硫酸亚铁铵溶于水中,边搅拌边缓慢加入20 mL硫酸,冷却后移入1 000 mL容量瓶中,加水稀释至标线,摇匀。临用前,用重铬酸钾标准溶液标定。

1.2.5 液体硫酸汞。称取30 g硫酸汞溶于100 mL 1∶9的硫酸中。

1.2.6 邻苯二甲酸氢钾储备液。称取预先在105~110 ℃条件下烘干2 h的邻苯二甲酸氢钾基准4.251 g,用蒸馏水定溶至500 mL,则CODCr=5 000 mg/L,现用现配。

1.3 试验方法

1.3.1 水样处理。①吸取适量液体硫酸汞于250 mL锥形瓶中,加入20.00 mL混合均匀的水样(不同浓度邻苯二甲酸氢钾标准溶液和不同浓度Cl-混合样溶液),准确加入0.250 0 moL/L的重铬酸钾标准溶液10.00 mL,缓慢加入硫酸-硫酸汞30 mL,连接磨口回流冷凝管,轻轻摇匀,加热回流2 h。②冷却后用90 mL水从上部慢慢冲洗冷凝管壁,取下锥形瓶。

1.3.2 试样测定。溶液冷却至室温后,加入3滴试亚铁灵指示液,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄绿色经蓝绿色至红褐色即为终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

1.3.3 空白试验方法。测定试样的同时,以20.00 mL蒸馏水,按同样操作进行空白试验,记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量。

1.3.4 Cl-干扰试验。为了探讨液体硫酸汞对Cl-的络合情况,选择不同浓度邻苯二甲酸氢钾和Cl-的混合标准溶液进行测定。

1.3.5 精密度试验。对于不同浓度氯离子,邻苯二甲酸氢钾混合标准溶液进行重复性试验。

1.3.6 准确度试验。①取具有代表性的排污企业的废水进行试验,加入邻苯二甲酸氢钾标准溶液测定其COD回收率,以考察该方法测定实际水样的准确度。②取邻苯二甲酸氢钾储备液(CODCr=5 000 mg/L)0.4 mL,加标量为2.0 mg/L,用采集的具有代表性的工业废水进行加标回收试验。

1.3.7 化学需氧量计算方法。化学需氧量浓度计算公式如下:

CODCr=(V0-V1)×C×8×1 000/V

式中:C为硫酸亚铁铵标准溶液浓度(moL/L);V0为滴定空白时消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积(mL);V1为滴定水样时消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积(mL);V为移取试样体积(mL);8为氧(1/2 O)摩尔质量(g/moL)。

2 结果与分析

2.1 Cl-干扰试验

由表1可以看出,对于不同浓度水样,在相同的试验条件下,COD值≥100 mg/L,Cl-含量≤10 000 mg/L时,该方法相对误差≤5.0%。

2.2 精密度试验

由表2可以看出,该方法的精密度较好。

2.3 准确度试验

2.3.1 回收率试验。由表3可以看出,加标量为2.0 mg,平均回收率为103%,回收范围为97%~108%,符合分析要求,结果准确可靠。

2.3.2 环境标准样品。用国家环境保护总局标准样品研究所生产的标准样,改用液体硫酸汞进行监测。由表4可以看出,3个环境标准样品改用液体硫酸汞进行测定,测定值合格,测定结果可靠。

3 结论与讨论

试验结果表明,用液体硫酸汞代替固体硫酸汞测定化学需氧量,CODCr≥100 mg/L时,该方法可有效的消除高浓度Cl-对化学需氧量测定的干扰[7-8],测得的数据具有较高的精密度和准确度,能够满足环境监测的质量要求。改固体硫酸汞为液体硫酸汞,方法简便,并且能够节省试剂的用量,节约资源[9-12]。

4 参考文献

[1] 国家环境保护局《水和废水监测分析方法》编委会.水和废水监测分析方法[M].4版.北京:中国环境科学出版社,2002.

[2] 章亚麟,中国环境总站《环境水质监测质量保证手册》编写组.环境水质监测质量保证手册[M].2版.北京:化学工业出版社,1994.

[3] 慕志波,朱丽华.氯离子对COD测定影响的探讨[J].污染防治技术,2011,24(5):50-51,66.

[4] 李志明,安明,周志峰,等.黄河干流内蒙古段渔业环境水质监测[J].内蒙古农业科技,2008(5):69-70.

[5] 曹娴,王国成.EM技术在工业废水治理上的应用[J].内蒙古农业科技,2007(4):111-113.

[6] 林瑛,宋巧云.简便快速测定水中的硫酸盐―改良硫酸钡比浊法[J].河南农业科学,1992(7):18-21.

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[8] 廖勇,陈伟宏,梁杰群,等.化学需氧量测定中硫酸汞除氯的实验研究[J].冶金环境保护,2010(6):56-58.

[9] 黄林生.重铬酸钾法测定高氯废水中化学需氧量的方法探讨[J].化学工程与装备,2009(5):146-147.

[10] 张勤勋,肖培平.常规重铬酸钾法测定化工高氯废水中化学需氧量的方法探讨[J].山东化工,2008,37(6):37-38.

第5篇

关键词:废水处理工艺;废水检测方法;关系

人类对环境资源、能源的过度开采,致使我国的自然环境遭受到重要的破坏和污染,环境保护逐渐得到广泛的重视,推动可持续发展战略得到社会各界的一致认可。其中,针对废水污染水资源、土资源的问题,需要我们加强对废水的处理和检测,不同的废水需要选择不同的处理工艺,对于成分较为复杂的生活废水,要想充分检测其中的污染成分,则应该选取合理的处理工艺,有效降低废水中的污染成分含量。

1废水处理工艺的选择

对废水进行处理,目的在于采用某种方法,或将废水中的污染物从中分离出来,或将废水中的污染成分分解、转化,从而达到防止病菌传染、避免异味、净化污水的结果。根据废水的不同种用途,采用不同废水处理效果标准。在选择废水处理工艺时,需要考虑以下因素。第一,需要考虑到废水处理规模、水质特性,考虑当地的实际情况和要求,对照技术经济各项指标,同时,还要考虑废水处理过程中残渣利用和二次污染问题等;第二,应切合实际地确定污水进水水质,必须对污水的现状水质特性、污染物构成进行详细调查或测定,作出合理的分析预测。废物处理有物理、化学、生物等方法。其中,上述三种方法或单独或配合使用,来去除废水中的有害物质,废水处理过程十分复杂,常用的废水处理基本方法可以分为以下几种:(1)物理法。主要利用物理作用处理、分离和回收废水中的污染物。例如利用物质密度的沉淀法和浮选法,沉淀法能够除去水中相对密度大于1的悬浮颗粒,与此同时还能回收这些颗粒物,浮选法能够除去乳状油滴或相对密度近于1的悬浮物。(2)化学法。利用化学反应或物理化学作用回收可溶性废物或胶体物质,例如,利用酸碱中和反应的中和法能够中和酸性或碱性废水,从而减轻废水污染,利用物质可溶性的萃取法,能够处理可溶性废物,回收酚类、重金属等。(3)生物法。利用微生物的生化作用处理废水中的有机物。例如,生物过滤法和活性污泥法用来处理生活污水或有机生产废水,使有机物转化降解成无机盐而得到净化。

2废水常见检测方法

不同的废水有不同的检测方法,其实质还是立足于水质特征以及废水处理工艺的结果。本文主要以工业废水为对象,介绍两种工业废水的常见检测方法,以下两种检测,都是测定废水中有机物含量,主要利用水中有机物容易被氧化的特点,从而将水中组成复杂的有机物逐渐分辨,定量。(1)BOD检测,即生化耗氧量检测。生化耗氧量是对衡量水中有机物等需氧污染物质含量的指标,它的指标越高,这说明水中的有机污染物质越多,污染越严重。制糖、食品、造纸、纤维等工业废水中有机污染物,可经好气菌的生物化学作用而分解,由于在分解过程中消耗氧气,故亦称需氧污染物质。若这类污染物质排人水体过多,将造成水中溶解氧缺乏,同时,有机物又通过水中厌氧菌的分解引起腐败现象,产生甲烷、硫化氢、硫醇和氨等恶臭气体,使水体变质发臭。(2)COD检测,即化学耗氧量检测,它利用化学氧化剂通过化学反应,将水中可氧化的物质进行氧化分解,然后通过残留氧化剂量来计算耗氧量,化学需氧量(COD)又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。它的数值越大,这说明水质污染程度越重。化学需氧量(COD)的测定,随着测定水样中还原性物质以及测定方法的不同,其测定值也有不同。目前应用最普遍的是酸性高锰酸钾氧化法与重铬酸钾氧化法。两者相互补充,存在不同。COD检测更能精确地把握废水中的有机物含量,测定时,花费的时间也较少,测定只需要几个小时,不受水质限制,但是和BOD检测相比,却很难反映微生物氧化的有机物,从卫生学的角度直接阐释污染程度,另外,废水中还含有一些还原性无机物,它们在氧化时也需要消耗氧气,所以COD还是会存在误差。两者之间存在联系。BOD5的数值小于COD,两者的差值大致等于难生物降解有机物量。相差越大,说明难生物降解的有机物含量越多,这种情况下,便不应当生物处理法。因此,可以将BOD5/COD的比值来判别该废水是否适合采用生物处理法。一般BOD5/COD的比值,被称为可生化指标,比值越小,越不适合采用生物处理;适合采用生物处理法的废水,其BOD5/COD的比值一般认为大于0.3。

3废水处理工艺和废水检测方法的关系

废水处理工艺和废水检测方法之间存在紧密的联系,废水处理工艺和废水检测方法有着共同的基础,废水处理工艺和废水检测都关系到废水处理的最终效果,两者的关系具体表现在以下几个方面;一方面,两者都需要对废水中的污染物质的成分进行判定,根据水质特征来选择合适的废水处理工艺和废水检测方法,分析废水中的污染物质的物理特征、化学特性及生物特性等在废水处理工艺和检测上都十分重要,从上面的两个部分可以知道,废水处理的基本方法基本是按照废水水质特征来进行划分和进行,而在进行废水检测时,也需要弄清并消除其中物理、化学等干扰因素,在分析水质的基础上,再结合其他相关要素,进行废水的处理和检测,从而达到净化水质的目的。另一方面,废水检测需要选择合适的处理工艺,废水的处理工艺关系到废水检测结果,与此同时,废水的检测结果也影响到选择的废水处理工艺,例如,BOD5/COD的比值可以用来判别废水是否适用于生物处理法。合理正确的废水处理工艺能够有效地降低废水中的污染成分,废水的处理质量得到保证,废水检测的结果也更容易达标,两者之间的有效结合最终达到净化水质,减轻环境污染的效果。

作者:李超 单位:谱尼测试集团江苏有限公司

参考文献:

[1]周新.废水处理工艺对废水检测影响的探讨[J].山东工业技术,2016(10).

[2]李青.白酒生产废水处理工艺方案的选择[J].酿酒科技,2014(09).

第6篇

关键词:离子交换纤维 农药废水 固定离子

Abstract: In studying the treatment of atrazine-containing wastewater with ion exchange fibers, comparisons were made between the adsorptive capacities of strong acid type cation exchange fiher and weak acid type cation exchange fiber with static method and dynamic method. Results of the study showed that strong acid type cation exchange fiber can be use in the treatment of wastewater which contains atrazine and other organisms, with which the CODcr in the wastewater can be reduced by 86% and the CODcr can be up to the discharge standard after atwo-stage adsorption. The ion exchange fiber can be regenerated with 1 mol/L sodium chloride solution or sodium hydroxide solution.

Key words: pesticide-containing wastewater; wasterwater treatment; ion exchange fiber for treatment of

wastewater; atrazine

离子交换纤维是一种新型离子交换材料,它和离子交换树脂一样,含有固定离子,并有与固定离子符号相反的活动离子,在水中,活动离子可和相同符号的离子进行交换,和离子交换树脂相比,它的特点是比表面积较大、交换与洗脱速度快、容易再生,可以短纤维、无纺布、网、织物等多种形式应用,可去除水中微量无机离子或有机物。 阿特拉津是一种农药(除草剂),化学名2-氯4-乙胺基6-异丙胺基1,2,3三嗪,又名莠去津(Atrazine),应用广泛,但毒性较大。本文对采用离子交换纤维处理这种废水进行了研究。

1 试验部分

1.1 试验用水

阿特拉津饱和水溶液为实验室配制,农药厂废水为工厂提供。农药厂废水含阿特拉津、乙胺、异丙胺、苯胺及氢氧化钠。氯化钠等,种类多含量低,尤其是吸附后含量更低,用一般方法很难分别测定,故采用化学耗氧量(CODcr)来代表总有机物的污染程度。经测定,阿特拉津饱和水溶液的CODcr的质量浓度为160mg/L,农药厂废水CODcr的质量浓度为728mg/L。

1.2 纤维及其预处理

强酸阳离子交换纤维(含-SO3H)、弱酸阳离子交换纤维(含-COOH)为本实验室制备。 取强酸阳离子交换纤维,用浓度为1mol/L氢氧化钠溶液浸泡纤维12h洗至中性即得到强酸(钠型)。

取弱酸阳离子交换纤维,用浓度为1mol/L的氢氧化钠溶液浸泡纤维12h洗至中性即得到弱酸(钠型)。用浓度为1mol/L的盐酸浸泡纤维12h洗至中性即得到弱酸(氢型)。

1.3 静态离子交换法

准确称取强酸(钠型)、弱酸(钠型)、弱酸(氢型)各1g,各2份分别放人烧杯中,加入阿特拉津饱和水溶液100mL,静置3h,测定溶液的化学耗氧量(CODcr)。

1.4 动态离子交换法

准确称取强酸(钠型)、弱酸(钠型)、弱酸(氢型)各4g,先浸湿,再装入吸附柱中,加入清水,使水的液面稍高于纤维层,取100mL阿特拉津饱和水溶液移人滴液漏斗中,控制滴加的速度和流过纤维的速度基本相同,液面位置基本不变,流下的水弃之,流下的尾液再循环流过纤维,测尾液的化学耗氧量(CODcr)。

2 结果和讨论

2.1 静态法试验结果

第7篇

关键词:水质检测 内在联系 实际应用

一、三者含义

根据多年经验一般在水质环境监测中,常用CODCr、CODMn与BOD5三者指标来反映水中有机物含量及水质污染程度。

1.化学需氧量(COD),是指在强酸并加热条件下,用重铬酸钾氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量,以氧的mg/L来表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度,水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水被有机物污染是很普遍的,因此化学需氧量也作为有机物相对含量指标之一。但只能反映氧化的有机物污染,不能反映多环芳烃、二噁英类等污染状况。化学需氧量越大,说明水体受到有机物污染严重。测定水中还原物质的测定方法不同,其测定值也就不同。重铬酸钾法(CODCr),氧化率高,再现性也好,适用于测定水样中有机物的总量。CODCr是我国实施排放总量控制指标之一。

2.生化需氧量的经典测定方法是稀释接种法,还有微生物传感器快速测定法。五日生化耗氧量(BOD5),生化需氧量(BOD)表示水中有机物等需氧污染物质含量的一个综合指标。说明水中有机物由于微生物的生化作用进行氧化分解,使之无机化或气体化时所消耗水中溶解氧的总数量,其表示单位为mg/L。值越高说明水中有机物质越多,污染也就严重。为了使检测资料有可比性,一般规定一个月时间周期,在这段时间内,在一定温度下用水样培养微生物,并测定水中溶解氧消耗情况,一般采用五天时间,称为五日生化需氧量,即BODCr。数值越大证明水中含有的有机物越多,因此污染也越严重。

3.高锰酸盐指数(CODMn)指在一定条件下,以高锰酸钾(KMnO4)为氧化剂,处理水样时所消耗的氧化剂的量,表示单位为mg/L,水中的亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等还原无机物和在此条件下可被氧化的有机物,均可以消耗高锰酸钾,因此,高锰酸盐指数常被作为地表水体受有机物污染和还原性无机物质污染程度的综合指标。高锰酸盐指数在以往的水质监测分析中,亦有被称化学需氧量的以高锰酸钾法。但是由于这种方法在规定条件下,水中有机物只是部分氧化,并不是理论上的需氧量,也不也是反映水体中总有机物含量尺度。因此,用高锰酸盐指数这一术语作为水质指标,以区别于重铬酸钾法的化学需氧量,更符合客观实际。高锰酸钾指(KMnO4)法 ,氧化率较低,操作比较简单,在测定水样中有机物含量的相对比较值时,可以采用。

二、三者的有机联系

1.CODCr与CODMn

一般情况高锰酸钾测定三盐指数比较快速 ,水中不含氮的有机物质易被高锰酸钾氧化,而含氮的有机物比较难分解。重铬酸钾氧化法,在(1 + 5)硫酸为催化剂的条件下于1000C温度下进行,由此可见,重铬酸钾氧化体系酸性强且氧化浓度高,所以重铬酸钾体系对有机物的氧化能力明显高于高锰酸钾体系CODCr大于CODMn,另外一半重铬酸钾法适合有机物污染较重污水,而高锰酸钾法 一般适用于地表水或地下水有机物污染较轻的。

2.CODCr与BOD5

城市污水 BOD5、CODCr的比值作为可生化性指标。当 BOD5/CODCr大于0.3可生化性较好,适用于生化处理工艺。在工业废水中BOD5/CODCr小于0.3以下,所以可生化性差,必须进行调直后才可以进行生化处理。CODCr与BOD5都是表示废水中有机物的一个指标 。BOD5是用生物分解有机物时的耗氧量来表示废水中有机物的。通常人们都认为BOD5是表示可以被生物降解的有机物。但这里有些误解:由于测试 BOD5的条件与实际运行的条件完全不同,因此不能简单的用 CODCr 与 BOD5来表示不可降解有机物。另外实际系统中对有机物的去除包括许多过程,不仅仅是有机生物的降解过程。

采用 CODCr与BOD5 表示废水的可生物降解性是按照实际经验考虑的,所以不能简单照套CODCr与BOD5 的概念。CODCr测定值中既包括能被微生物降解的有机物,也包括不能被微生物降解的有机物,而 BOD5 测定值中只包括能被微生物降解的有机物,若废水水质基本稳定,则两者间应有确定的比例关系。

3.BOD5与CODMn

不同的有机物的高锰酸钾氧化率与生化氧化法的氧化率存在差异。不同的有机物CODMn高,有的BOD5高。由于有机物组分复杂,他们之间没有确定大小关系。

三、案例

下面是朝阳县小凌河三个断面源头水、玲珑湾、松岭门出境CODCr、BOD5、CODMn数据:单位mg/L

从以上理论知识及这组数据可以初步看出CODCr、大于BOD5、CODMn与BOD5之间没大小关系。为使数据有较高的准确性 ,CODMn适合高锰酸盐指数常被作为地表水体受有机物污染和还原性无机物质污染程度的综合指标,而 CODCr 则适合测定成分复杂的有机物工业废水。

参考文献

第8篇

[关键词]化学需氧量、重铬酸盐法、风冷消解、便捷、准确

中图分类号:F407.7 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2013)36-0630-02

《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》(GB11914-1989)是目前公认的测定结果较为准确可靠地检测方法。但水样的回流消解过程是一个温度、时间控制较为严格的过程,掌握不好会使分析结果产生偏差。风冷消解法实现了各种水样COD需加热过程的化学分析消解功能,可根据需要自行调节各加热孔的温度和消解时间。

一、重铬酸钾法测定COD的方法原理

在强酸性溶液中,用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质,过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂,用硫酸亚铁铵标准溶液回滴。根据硫酸亚铁铵的用量算出水样中还原性物质消耗氧的量[2]。

二、 仪器

三、 试剂

称取预先在120℃烘干2h的基准或优质纯重铬酸钾12.258g溶于水中,移入1000mL容量瓶,稀释至标线,摇匀。

㈡试亚铁灵指示剂:称取1.485g邻菲啉(C12H8N2・H2O),0.695g硫酸亚铁(FeSO4・7H2O)溶于水中,稀释至100ml,贮于棕色瓶内。

㈢硫酸亚铁铵标准溶液(c≈0.1mol/L):称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中,边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸,冷却后移入1000ml容量瓶中,加入稀释至标线,摇匀。临用前,用重铬酸钾标准溶液标定。

标定方法:准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中,加入稀释至110ml左右,缓慢加入30mL浓硫酸,混匀。冷却后,加入3?滴试亚铁灵指试液(约0.15mL),用硫酸亚铁铵溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。

式中:C-------硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L);

V-------硫酸亚铁铵标准溶液的用量(ml)。

㈣硫酸一硫酸银溶液:于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银。放置l-2d,不时摇动使其溶解。

㈤硫酸汞:结晶或粉末。

㈥待测样品

四、测定及计算

㈠取20.00?mL混合均匀的水样(或适量水样稀释至20.00mL)置于300mL磨口的消解瓶中,准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液及数颗小玻璃珠或沸石,连接磨口回流冷凝管,从冷凝管上口慢慢地沿壁加入30mL硫酸-硫酸银溶液,轻轻摇动消解瓶,使溶液摇匀,将连接好的消解瓶和冷凝管放入加热孔,设置加热回流时间为120min,加热温度为170℃,并按下对应的加热控制按键(按键灯长亮),加热孔通电进入加热状态,待温度升至设定的温度后,加热控制按键灯呈闪烁状态,加热孔开始对样品进行恒温消解,同时按照设定的回流时间进行倒计时,直至倒计时为零,加热孔自动停止加热。

1.对于化学需氧量高的废水样,可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂于15×150mm硬质玻璃试管中,摇匀,加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色,再适当减少废水取样量,直至溶液不变为止,从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时,所取废水样量不得少于5ml,如果化学需氧量很高,则废水样应多次稀释。

2.废水中氯离子含量超过30mg/L时,应先把0.4g硫酸汞加入回流消解瓶中,再加20.00mL废水(或适量废水稀释至20.00mL),摇匀。

㈡消解仪通过智能消解120min后自动降温,冷却后,用90ml水冲洗冷凝管壁,取下消解瓶。溶液总体积不得少于140mL,否则因酸度太大,滴定终点不明显。

㈢溶液再度冷却后,加3滴试亚铁灵指示液,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

㈣测定水样的同时,取20.00mL重蒸馏水,按同样操作空白实验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

计算

式中:

C――硫酸亚铁标准溶液的浓度(mol/L);

V0――滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量(mL);

V1――滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量(mL);

V――水样的体积(mL)

8――氧(l/2)摩尔质量(g/mL)。

五、测定结果与分析

在同一实验室,通过风冷和水冷两种消解方法测定同一水样中化学需氧量(见表1)10次,某地表水测定值的相对标准偏差(RSD)分别为2.4%、2.5%,某废水测定值的相对标准偏差(RSD)分别为1.2%、1.0%。又对三个不同浓度标准样品分别进行5次测定(见表2),测定结果均在标准样品的控制范围之内,标准样品测试合格。由此可见,风冷法消解的精密度和准确度均达到GB11914-1989的相关要求。

六、注意事项

㈠对于化学需氧量小于50mg/L的水样,应改用0.025mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。

㈡应在仪器升温之前加入硫酸-硫酸银溶液,否则在溶液温度过高时加入会引起消解瓶内试液飞溅,影响测定结果。

㈢由于仪器冷凝管较细,加入硫酸-硫酸银溶液时可借助玻璃漏斗进行加液,但加液时应使硫酸-硫酸银溶液沿冷凝管壁流下,防止直接滴入引起溅射,影响测定结果。

㈣设定加热孔温度为170℃,能使一般样品在回流过程中保持微沸状态。

㈤回流时蒸汽不超出冷凝管总长度的1/3为宜,否则测定结果偏低,可适当降低消解温度。

㈥消解过程应在通风橱或通风柜中进行,可提高风冷效果。

㈦消解瓶为直筒型,可直接进行滴定(无需转移至锥形瓶),滴定时应充分摇匀,但不能剧烈摇动防止瓶内试液溅出水花影响测定结果。

七、风冷消解的特点和局限性

㈠节约了回流消解时的用电量

SXJ-01型COD智能消解仪采用单孔控温、独立加热的模式进行回流消解,且每个加热孔的最大功率仅150W,较传统及类似装置将极大的降低用电量,可有效的节约实验成本。

㈡自动倒计时功能

仪器具有的自动倒计时功能,可有效的避免因忘记计时而造成结果的偏差,保证了对消解过程的严格控制,极大的提高了实验的工作效率。

㈢气冷代替水冷,节约水资源

SXJ-01型COD智能消解仪采用空气冷凝方式进行冷凝,而传统装置则采用自来水进行冷凝,每分钟冷凝用自来水约1500mL,消解两小时约用水180L;若每天做一次COD测定,每年将消耗自来水约66吨,极大的浪费了宝贵的水资源。

㈣消解时间长,试剂用量大,二次污染较严重

风冷消解测定水中化学需氧量的方法相较于采用反相流动注射停流法[3]、原子吸收法、电化学法、化学发光分析法等[4]一些先进的分析方法,其消解时间长、试剂用量大、二次污染较严重的弊端依然存在。

八、总结

风冷智能消解仪集加热、消解、冷凝、回流于一体,具有单孔控温、空气冷凝、省电节水、时间和温度可自行调节、自动计时等优点,其实际地表水、废水样的分析结果和质控样的分析结果与国标法基本一致,有较高的准确度和精密度。风冷法消解是测定水中COD的一种更为方便、节能、高效的方法。

参考文献

[1] 《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》(GB11914-1989)日期1989.12.25.

[2]《水和废水监测分析方法(第四版增补版)》,2012.12.

第9篇

1网箱养鱼对水库水环境的影响

水库水域是一个完整的生态系统,网箱养鱼后将会打破原来的系统平衡,对投饵式养殖而言,系统在增加鱼群体总量的同时,还大量投入饵料;对非投饵式养殖而言,系统增加了滤食性鱼群体总量,消耗掉大量的浮游生物量。因此,网箱养鱼对水库水环境的影响因水库自身的条件不同而有所不同,既有积极有利的作用又有消极抑制的作用。我们对广西龙滩水库网箱养鱼调研表明,至2008年初库区内共有网箱约3万箱,其中95%以上是放养滤食性鱼类,利用水库丰富的浮游生物进行养殖(俗称为生态养殖),放养吃食性鱼类仅600箱左右,年产鱼量约2万吨。2008年3月在水库上游2000m和3000m处曾对水样进行抽检,结果COD浓度为10mg/L、总P浓度为0.11mg/L、总N浓度为2.1mg/L、石油类为0.02L/L、高锰酸盐为2.4mg/L,除因船舶航行有局部水域受石油类污染外,尚不存在其他严重污染问题,基本达到国家规定的地表3类水质标准。但受库区移民就业压力和眼前利益的驱动,库区的网箱养殖将迅猛发展,3~4年内库区的浮游生物就会出现供不应求的局面,到那时养殖模式势必转为人工投料养殖。据刘潇波研究认为,每投喂1t饲料就有100~150kg散失于水中。按现有网箱规模,每年将有2000t的残饵进入库区水体,龙滩水库水质将受到严重污染。孟红明等曾对我国主要水库的富营养化现状调查,认为水库水质总体状况堪忧,被评价的135座水库中贫营养型水库38座、中营养型水库40座、富营养型水库57座,分别占调查水库总库容的17.6%、45.4%、37.0%,如不采取相应的措施,水体富营养化将日趋严重。

2网箱养殖对水库水体溶氧量(DO)的影响

溶解在水中的氧称为溶解氧(DO),DO以分子状态存在于水中,DO量是水库水质重要指标之一。水库水体DO含量受到2种作用的影响:一种是使DO下降的耗氧作用,包括好氧有机物降解、生物呼吸;另一种是使DO增加的复氧作用,主要有空气中氧的溶解、水生植物的光合作用等,在藻类丰富的水体中,光合作用放氧也可能使水中的氧达到过饱和状态,好氧和复氧作用使水中DO含量呈现出时空变化。在水库中进行网箱养殖,部分散失在水体中的饵料和鱼类排泄物增加,若其耗氧速度超过氧的补给速度,则水中DO量将不断减少。另外,网箱养殖的鱼类呼吸要消耗大量的DO。因此,网箱区水体中的DO通常低于无网箱区。当水体受到有机物污染时,水中DO量甚至可接近于零,这时有机物在缺氧条件下分解就出现腐败发酵现象,使水质严重恶化,可造成鱼类浮头、死亡。水库水体中DO的数0,除了跟水体中的生物数量和有机物数量有关外,还与水温和水层有关,底层水中一般DO较少,深层水中甚至完全无氧,水体中的溶解氧随水深的增加而减少是一个普遍现象,网箱养殖可使这一现象加剧。水质良好的水体DO量应维持在5~10mg/L,2006年10月26日11时我们对南宁横县西津水库的米埠坑上、中、下游水体进行抽测,其DO分别为7.04mg/L、4.16mg/L和3.84mg/L,显然米埠坑中游和下游断面的DO已低于安全界限4.9mg/L,这是由于人类的网箱养殖活动造成的。

3网箱养殖对水库水体生化需氧量(BOD)的影响

水体中微生物分解有机物的过程消耗水中DO的量,称生化需氧量(BOD),BOD是表示水体被有机物污染程度的一个重要指标。一般有机物在微生物作用下,其降解过程可分为2个阶段,第1阶段是有机物转化为二氧化碳、氨和水,第2阶段是氨进一步在亚硝化细菌和硝化细菌的作用下,转化为亚硝酸盐和硝酸盐,即硝化过程。BOD一般指的是第1阶段生化反应的耗氧量。在水产养殖中通常采用20℃条件下经5d培养后测得的BOD作为水中有机物的耗氧量。水库网箱养殖产生残饵和排泄物等有机物通常都可以被微生物所分解,但分解需要消耗氧,如果水中的溶解氧不足以供给微生物需要,部分有机物氧化不完全,容易产生H2S、NH3等有毒气体,危害养殖鱼类的健康,严重时会引起养殖鱼类的大量死亡,所以在DO较高的水库有机物分解的较好,鱼类的发病率较低。一般认为BOD小于1mg/L,表示水体清洁;大于3~4mg/L,表示受到有机物污染。据刘顺科等[3]对水磨滩水库网箱养殖的水质研究表明,网箱养殖区的生化耗氧量高于对照区,网箱养殖使水库水体的生化耗氧量明显增加。

4网箱养殖对水库水体化学需氧量(COD)的影响

水体中能被氧化的物质在规定条件下进行化学氧化过程中所消耗氧化剂的量,称为化学需氧量(COD)。水中各种有机物进行化学氧化反应的难易程度是不同的,因此,化学需氧量只表示在规定条件下水中可被氧化物质的需氧量的总和。COD与BOD比较,COD的测定不受水质条件限制,测定的时间短,COD不能区分可被生物氧化和难以被生物氧化的有机物,不能表示出微生物所能氧化的有机物量,而且化学氧化剂不仅不能氧化全部有机物,反而会把某些还原性的无机物也氧化了。所以采用BOD作为有机物污染程度的指标较为合适,在水质条件限制不能做BOD测定时,可用COD代替。网箱养殖对水库水体COD的影响与BOD相类似,其使水库水体的化学耗氧量增加。

5网箱养殖对水库水体pH值的影响

pH值亦称氢离子浓度指数,是溶液中氢离子活度的一种标度,也就是通常意义上溶液酸碱程度的衡量标准。pH值是水库水质的一个重要指标,它对网箱养殖鱼类的生长有着直接或者间接的影响。对网箱养殖而言,pH值7.5~8.0的微碱性条件是较为理想的酸碱度。通常由于水库的水体较大,为天然的缓冲系统,因而其pH值变化幅度较其他参数小。水库的pH值变化主要与工业污染、酸雨(广西近年降水酸度pH值平均为4.9左右)、水生生物的活动、水温、空气中CO2分压的变化和底质中有机碎屑的腐解有关,正常的网箱养殖对pH值的影响不大,但在养殖活动中大量使用药物(如生石灰、漂白粉、盐酸等)、大量死鱼或富营养化发生水华等情况下,养殖区的pH值会升高或降低。2006年10月26日11时我们对南宁横县西津水库的米埠坑上、中、下游水体进行抽检,三断面pH值无明显差异。

6网箱养殖对水库水体总氮(TN)、总磷(TP)的影响

水体中的氮主要以3种形式存在:可溶性无机氮、有机氮化合物及溶解的分子态氮,TN通常包括无机氮和有机氮。有机氮主要存在于各种有机细屑和鱼类的排泄物中;无机氮指溶在水中的各种无机化合物中的氮,主要是三态氮:硝态氮、亚硝态氮和铵态氮。水体中的磷几乎都以各种磷酸盐的形式存在,在各项水质指标中,氮和磷是水体富营养化最主要的诱因。水库富营养化程度与水体TN、TP浓度密切相关,随着其浓度的升高,水体的富营养化程度也在不断加剧,TN在0.5~1.5mg/L之间为富营养型,TP超过0.01mg/L时,就可能引起富营养化发生,在网箱养殖水域,散失的饵料和养殖对象的排泄物是投饵网箱养殖水体中磷的主要来源,高密度的投饵网箱养殖造成水体中磷浓度的增加。我所于2006年对西津水库网箱养殖对水质的影响研究表明,养殖区的无机磷和TP分别是非养殖区的1.25倍和1.67倍,网箱区水层中总TP随水深的增加而增加,是P沉积的结果,这在有跃温层的水体中表现得尤为明显。2007年区环保部门对施行网箱养殖的龙滩水库、岩滩水库、大王滩水库和青狮潭水库水质的检测结果是:水库水体为Ⅳ类水质,但是TN和TP超标、富营养化趋势明显。网箱养殖产生的废物增加了水体营养物的总浓度,降低了水体的透明度,导致水体一定程度的富营养化。在龙滩水库的不投饵网箱养殖,主养品种以鲢、鳙鱼为主,对网箱区及上下游的水质监测结果表明,不投饵网箱养殖能改善水体透明度,降低BOD、COD含量,对降低TP也有一定的作用。

7讨论与分析

2006年,全国水资源综合规划调查评价,我国主要水库中约1/4的水库水质状况劣于III类标准;6.4%为劣V类,污染严重,水体功能基本丧失。其中中南、华东地区水库水质状况较好,西北、西南和华北地区次之,东北地区最差。水质超标项目主要为高锰酸盐指数、化学需氧量、五日生化需氧量、氨氮、挥发酚等,说明我国水库水体污染主要为耗氧有机污染。我国水库水质状况恶化有多种原因,其中生活用水、工业用水等点源污染未能得到有效控制,降雨径流造成的面源污染日益严重,由水产养殖造成的内源污染正逐步显现,形成了点源、面源和内源污染共存、污染物类型多样的复杂态势。水库网箱养殖是内源污染的主要形式,其对水库水质的影响主要是由于投饵、排泄等原因造成水体中TP、TN增加,DO量减少,COD、BOD升高,而对水体的pH值、水温等影响不大。

8建议

(1)积极开展水库水环境演变机理及水环境修复技术的研究。根据水库不同的水质类型,建立相应的负载力模型,限制养殖规模,合理布局网箱养殖区域。

(2)定期对水质进行监测,避免长时间养殖带来富营养化和污染,保证水库水环境处于良性生态平衡状态。目前,我国水库中真正监测水质状况的不多,只有一些大水库有监测,但数据是不公开的,要遏制水库水质的恶化,必须加强水库水质的监测、监管和信息制度。

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