时间:2022-11-14 10:54:34
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露肤也可以是趣味的。
没有明星名模们傲人的“事业线”,甚至身材干瘪平板的姑娘们是不是就与性感无缘呢?很明显,答案是否定的。除了露“事业线”,还有其他不挑身材又同样不失性感的方法,譬如露肩。
(舒雯)粉色图案露肩连衣裙cocktail 参照店内价格/棕色高跟鞋Bershka 参照店内价格/米色手包ANTEPRIMA 参照店内价格
(冯晓)露肩连体裤 MOUSSY参照店内价格/蕾丝假领 北京攻略潮流服饰卖场7-255 ¥50/坡跟鞋 Bershka ¥499/橘色手包ANTEPRIMA 参照店内价格
(Mickey)黑色图案露肩连衣裙cocktail 参照店内价格/黑色高跟鞋Bershka 参照店内价格/黑色手包ANTEPRIMA 参照店内价格
露肤也可以是甜美的。
露肤不是媚女人的专利,可爱美眉也有的权利。亮丽花纹的裙装是纯棉质地,因为款式与色彩的缘故更有调皮的感觉。
露肤的第一大可能就是香艳,略大尺度的露背款式,再加上香艳味道的桃红色,膝盖上十公分尺度的短裙让露肤升级,上下其道,香艳得没话说。
民族感的花纹似乎是早几年前的东西,出现在现在也并非不合时宜,是复古风潮将它一并带回到现在。配上同样深沉的下装,繁复却不杂乱。适当的香肩,以复古的色彩傲然。
粉色图案T恤 I.S.O ¥268/不规则长裙 I.S.O ¥398/高跟鞋 Bershka 参照店内价格/小背包 westlink¥139/耳环 私品
碎花连衣裙 Bershka ¥249/高跟鞋 Bershka 参照店内价格/绿色手拿包 ANTEPRIMA ¥1200
露肤宝典:亮丽的色彩是少女露肤的关键,想要露得可爱就充分运用水果色。
粉色条纹连衣裙 Bershka ¥249/高跟鞋westlink 参照店内价格
露肤宝典:防护准备要做好,大面积背部的衣装,要有乳贴的防护才能露得安全。
露肤宝典:注意肩部的肤色很重要,如果肤质不匀,再美丽圆润也没用了。
露肤也可以是淑女的。
露肤的至高境界就是露得高雅。不吝啬地出自己的肌肤,制造的是天然的美感。桑蚕丝质地的吊带衫,面料本身就充满了高雅的气质,加上细节上精致点缀更显质感。白色层叠短裙更完善了露肤的高雅味道。
(舒雯)粉色连衣裙 北京攻略潮流时尚卖场7-255 ¥350/条纹鱼嘴鞋Hotwind ¥289
(冯晓)裸色纱袖连衣裙 北京攻略潮流时尚卖场7-036¥500/米色鱼嘴鞋 westlink 参照店内价格
(Mickey)裸色拼接连衣裙cocktail 参照店内价格/粉色高跟鞋 Hotwind 参照店内价格
露肤也可以是清新的。
纤细白皙的脚腕,线条流畅的脚背,圆润光滑的脚趾,每一处都能给予致命的。
一件衣服并不是露的越多就越吸引别人,一字领外加镂空流苏设计,若隐若现的含蓄美感,巧妙的装扮加上适当的露肤才是性感。
如同鱼骨般的镂空刚刚好处于脊椎的位置,非常有自己的个性特色。走出去很少有撞衫的问题出现,不同的搭配可以演绎得甜美也可以酷辣。
白色镂空上衣Peace Bird 269/头像T恤 ZARA ¥229/绿色不规则长裙 ZARA ¥349/米色鱼嘴鞋 westlink 参照店内价格/项链 FURLA 参照店内价格
露肤宝典:能够和细跟鱼嘴高跟鞋相匹配的除了性感黑丝袜还可以是今年大热的鱼尾裙,前短后长,性感程度绝对不亚于黑色丝袜。
流苏镂空上衣 I.S.O ¥598/裸色长裙 ZARA ¥699/蕾丝背心 Bershka 参照店内价格/高跟鞋 Hotwind 参照店内价格
露肤宝典:颈部的细纹可以将女人的年龄真实显现,即使脸部保养再得当,颈部两条清晰的细纹就会把你归纳为大龄女性的行列。正是露肤的季节,一定要“武装”到颈部。
2、你已经是大人了,别再因为一点感情问题就失魂落魄。你可以有一段糟糕的爱情,但不能放纵自己过一个烂透的人生。
3、除了让自己变得越来越优秀之外,其他的都是没意义的扯淡。等你优秀了,接踵而至的都是你理想的状态。
4、别矫情,别丧气,好好努力,好好赚钱,不然你有什么资格维护自己的梦想,拿什么维护你的爱情,别闹了,大家都挺忙的,都这么大了。
2、战胜困难,走出困境,成功就会属于你。
3、生命不要求我们成为最好的,只要求我们做最大努力。
4、敢于奋斗的人,心中不怕困难。
5、世上最重要的事,不在于我们在何处,而在于我们朝着什么方向走。
6、不论生活给予什么,都坦然的接受,那便是勇敢。
7、今天做的一切挣扎都是在为明天积蓄力量,所以别放弃。
8、继续努力,相信自己,你会做得更好!
9、不管是晴天还是阴天,一定要记住给自己一个美好的笑容。
转学和春天有什么关系?
父母要把她转到另一所中学,与她所读书的城市相距两百公里。父母以为,这样就可以把她和另一个男生分开了。
不是没有闹过,反抗过。不去!就不去!然后反身把门锁上。她离不开学校的足球队长,虽然她的成绩从年级前十名落到了一百多名,可是,她从来没有后悔过。她喜欢他,喜欢和他偷偷跑到樱花树下发呆,喜欢写情书给他……老师和家长说过一千遍了,她仍然无动于衷。这心中最初的恋爱,依然霸占着她的心。
母亲跪在她面前,求她转学。
她没有哭,心仍然是硬的,只是看在母亲下跪的分上,去了。
新学校的校长一直在说春天:“你看上头,春天所有的花都会开,争奇斗艳,多美呀。”
她歪着身子,不知道这位校长到底想干什么,也根本听不进去。
她在想,如何跟他保持联系呢?写信?怕被截住。打电话?手机被没收了。上QQ?没有电脑。
校长还在说:“丫头,你知道吗?有一种花,它总是早早地开,在春天里最早开,比所有的花都早,你猜到秋天它怎么样?”
她疑惑地看着这个据说搞了30多年教育的老头。“怎么样?”她终于开口了。
“它没有结果。因为花开得太早了,不饱满,所以,没有果实。”
“那晚一些开呀!”话一出口她就知道上当了。这明明是在说她呀。用花比喻她,16岁谈恋爱,是早了些,可是,这种心动,是第一次,多么难得。为什么要放弃?
校长请他们一家三口吃饭,席间说了一个故事。10年前,有一个女孩。也是16岁,疯狂地喜欢上了一个坏男孩。那个男孩打架、喝酒、抽烟,后来差点儿被学校开除。做父亲的打过女孩、骂过女孩,差点疯了。到最后没办法,把女孩转到了北京。三年之后,女孩考上了大学。后来,那个女孩又去了法国……
“后来呢?”她急急地问。
校长笑了:“后来就完了。”
“完了?”
“是呀,”校长说,“女孩留学法国,越飞越高;男孩才初中学历,他们能有共同的理想和人生信念吗?还有,我得告诉你那个女孩是谁。她是我的女儿。所以,请理解你的父母,他们只不过不想让你过早折断翅膀,他们想让你越飞越高。”
这确实是个令她吃惊的故事。她想,如果足球队长也考不上大学,她还会要他吗?
再反过来,如果她没有考上大学,他还会要她吗?
她偷偷跑出去找了个公用电话。是打给他的。以为他会安慰自己,以为他会说:“没事的,我们争口气。都好好学习。”
没想到他却说:“还嫌惹的麻烦不够?班主任又找我谈话了,你有完没完?我早就烦透了!别来烦我了!”
她呆住了,
眼泪终于喷薄而出。之前所有的一切不过是幻想,自己这朵叫爱情的花的确开得太早了,而秋天的寒意则提前到来了。
再见到校长,她有些茫然地问:“校长,我这朵花还能开得好看吗?”
校长拍拍她的头说:“傻孩子,每朵花都有属于自己的春天。你要耐心等待真正属于它的花期。”
转学和春天有什么关系?
是父母刻意要把她转到另一所中学的。与她先前就读的学校相距200公里,父母以为这样就可以把她和另一个男生分开了。
不去,就不去!然后转身把门锁上了。她离不开学校足球队队长,虽然成绩从年级前10名落到了100多名,可是,从来没有后悔过。她喜欢他,喜欢和他偷偷跑到樱花树下发呆,喜欢写情书给他……老师和家长说过一千遍了,她仍然无动于衷。这心中最初的恋,依然霸占着她的心。
父母私自办了转学手续,电话她听到了,向人家求了又求,花费近万,她一点也不心疼,这是生生要拆散他和她呀。
当然是不去。
母亲哭着求她转学。
她没有哭,心仍然是硬的,最后被父母“押着”去了。
校长一直在说春天,“你看,丫头,春天所有的花全会开,都争相吐艳地开,多美呀。”
她歪着身子,不知道这位校长在说什么,根本听不进去。
她在想,如何联系上他呢?写信?怕被截住。打电话?手机被没收了。上QQ或MSN?没有电脑。愁死了。
校长接着说,“丫头,你知道吗,有一种花,它总是早早地开,在春天里最早地开,和别的花不一样,你猜,到秋天怎么样?”
她疑惑地看着这个搞了30年教育的老头,“怎么样?”她第一次问。
“它没有结果。因为花开得太早了,不饱满,所以没有果实。”
“那它应该晚一些开呀!”话一出口就知道上当了,这明明是说她呀,用花比喻她呀,14岁谈恋爱,是早了些,可是,这种心动,是第一次,多难得呀。
校长特意请他们一家三口上馆子吃饭,边吃边说了一个故事:十年前,有一个女孩也是14岁,疯狂地喜欢上一个很帅的男生,那个男生打架喝酒抽烟,后来差点被学校开除。做父亲的打过女儿骂过女儿,都快疯了,实在没办法,最后把女儿转学到北京。女儿三年之后考上了大学,后来又去了法国。那男孩一直没有学好,结果跟大学无缘。
后来呢?她急急地问。
校长笑了,后来就完了。
完了?
是呀,校长说,还有,我得告诉你那个女孩子是谁,她是我女儿。所以,理解你父母,他们不想让你过早折断翅膀,他们想让你飞得更高。
吃饭的时候偷偷跑去公用电话亭打了一个电话,打到他手机上,以为他会安慰自己,以为他会说,没事的,我们争口气,都好好学。
没想到他说,还嫌我麻烦不够多是吗?班主任又找我谈话了,你有完没完?我早就烦透了!别来烦我了!
……
呆住了。
眼泪终于喷涌而出,之前所有的一切不过是幻想,自己这朵叫情的花的确开得太早了,而秋天提前到来,她张开手,掌心除了一个干瘪的核,一无所有。
她茫然地问校长:“校长,我这朵花还会开得很好看吗?”
【关键词】美国教育 天才教育
【中图分类号】G622 【文献标识码】B 【文章编号】2095-3089(2013)02-0024-01
中国的基础教育是我们引以为豪的,就这点来说,美国人也不得不承认。但为什么我们的教育不能培养出像比尔盖茨、乔布斯等富于创造性的划时代的人物呢?以前也只是支言片语地了解到这与他们的教育制度有关,至于是什么的制度呢?听到的,看到的也只是零星的。
今年9月23日,我们杭州市拱墅区“运河名师高端研修班”的学员来到美国,进行为期20天的考察学习。在这期间,我们一天在UCA大学学习,一天到阿肯色州的学区进行考察访问。考察的学校从幼儿园、小学、初中、高一直到大学。通过这样不同层面,不同阶断,不同区域的系统的考察,再与中国教育的仔细比较,我终于明白美国教育能培养有特长,有创造力人才的原因所在。这是因为他们有自己的:天才计划。
在UCA培训时,美国多位教授向我们介绍了他们的“天才计划”。“天才计划”就是筛选出在某个方面有特殊能力或潜力的孩子,或者集中起来教育,或者在普通学校中配备专职老师对数位有“特殊能力”的孩子进行教育。而且“天才计划”是美国教育中一块非常重要的内容,与学校课程设置、核心课程学习等方面相提并重。
因为对此项工程非常感兴趣,在后来的参观考察活动中,我特别留意这方面的信息。或者通过学生;通过任课教师,特别是通过学校校长,了解其“天才计划”实施的方式。经过向个别学校的了解后,对其计划有了初步的认识。
在学生进入小学后,负责天才计划的部门就用特殊编拟的材料到各学校去筛选,把有特长的、有超过一般能力的孩子,集中到一起学习。学校根据孩子的能力因材施教,从最大程度上挖掘学生潜力,发展其能力。如果学生自己或家里不愿意也可以不参与。如果经过一段时间的学习,你觉得自己有兴趣也有能力参与此计划,那你也可以自己申请测试,通过测试确实有能力也可以参与。
从普通学校来说,他们的“天才计划”不是单独分成一个或几个班,单独授课与培养。比如一位读四年级的孩子他的阅读能力已超过本年级水平,他就可以免上阅读课而到负责“天才计划”老师处。老师会根据孩子的特点给他更高层次的学习。也就是说一个学校就有一个部门,一些老师专家负责此事,从制度上得到保证。这些有潜能的孩子在特殊的教育下,必定能发展的更好。天才往往就会在这些人中产生。
如果几年后,这些当初筛选出来的“天才”跟不上了,也可以让他们回到适合他的普通年级(美国的教育是允许留级的,他们认为,如果孩子能力没培养好,勉强跟上,不但无益,反而会害了孩子。从“不让一个孩子掉队”出发,留级是需要的。)继续学习。因为这样的筛选每年都有,所以当有孩子在六年级才出现天赋,那六级也可以参与天才计划。
有什么人是自己真正放不下的,放不下的只是曾经相识过,当再相遇的时候你们才会想起,原来你们深爱过彼此,可是,那已经成为了过去,也许彼此身边已经有了某人的代替,人生最让人难过的一句话不是,我不爱你,或者我恨你,而是“我们回不去了”,这句话对我是那么的熟悉,曾经我那么的深爱一个人,认为他的好是谁也替代不了的,当一切醒来,一场花开花落的序幕就上演了,我们总是把一切婉转的太美好,到真正发现一切都不在的时候,却把自己伤落一地。
这个季节是那么的柔和,而我的心是那么的柔弱,经不起任何言语的刺激,曾经的不离不弃成为如今的各奔东西,是现实太假还是怪自己太傻,一直在别人的爱情里,充当顾问的角色。自己的感情却一片空白。青春的花季,我却漫不经心的过着每一天。
很多人都说我的文字很伤感,因为他们和我一样被习惯感伤了,因为习惯了这种习惯,所以流露出的眼神也会有淡淡的忧伤,没有人的生活整天都是浑浑噩噩的,只是自己没有想要走出那个旋窝,曾经的我一样的傻,既然相信所谓的天长地久,而现在我才相信,有些东西失去是必然的。
我努力说服自己,我们已经成为了过去,在你面前,我总是会笑着说,呵呵,没有关系,真的没有关系,只是你知道,我笑容背后的心痛吗?为什么我写的出自己的悲伤,却写不出属于自己的幸福?
中国美白淡斑文化有着悠久的历史,最早见于隋朝・巢元方的《诸病源候论》,其中有关"面皮干"的描述极为详实。但我国由于受近代科技发展水平的限制,使得真正在生物理论上对美白剂的研究仍处于起步阶段,近年来由于国民经济的飞速发展,人们生活质量的极大提高,公众对美白化妆品的需求每年成倍地增长,对皮肤美白基础理论的研究也日益显示出重要性。
黑色素形成机理
皮肤的颜色取决于黑色素的含量及分布。在皮肤表皮基底层存在黑素细胞,黑素细胞属腺细胞,表面呈树状突起,一直延伸至四周的角质细胞,树状突起以一定的比例与角质形成细胞构成一个表皮黑素单位。在表皮黑素单位中,黑素细胞与角质形成细胞之间互相影响,尤其是角质形成细胞可通过接触及分泌碱性成纤维细胞生长因子(bFGF)、内皮素(ET一1)、神经细胞生长因子(NGF)、白介素1(IL一1)、白介素6(IL一6)、肿瘤坏死因子(TNF)等对黑素细胞的形态、结构和功能产生明显影响。角质细胞细胞质中含黑素小体,内含酪氨酸酶(Tyrosinase, TYR),受紫外线、情绪、压力等因素刺激,TYR得以活化并在O2的帮助下与血液中的酪氨酸(Tyrosine,Tyr)发生反应产生灰色的多巴(DOPA),继而生成黑灰色的多巴醌(DQ),又通过不同途径进一步氧化催化、聚合形成黑色素颗粒,其在细胞代谢的层层推动下,被转移至肌肤表层,不能被及时代谢,于是使皮肤发黑或者逐渐积累、沉淀,形成色斑,具体合成途径如图1。
如图1可明确皮肤黑色素合成的主要步骤为:酪氨酸的摄取及分布,酪氨酸酶、多巴色素互变酶(TRP-2)、二羟基吲哚酸 (DHICA)、氧化酶(TRP-1)的合成及活性,黑素体储存黑色素及通过黑素细胞树突将黑色素颗粒转运到角朊细胞,角朊细胞中的黑色素颗粒随表皮细胞移动,伴随角质层的脱落而排出。
主流美白产品机理
1. 抑制酪氨酸酶活性
酪氨酸酶在黑色素形成过程中主要限速酶。通过抑制酪氨酸酶的活性,则可以有效抑制黑色素的生成。从酪氨酸向多巴转化和多巴向多巴醌转化过程中,都是由酪氨酸酶催化进行的,酪氨酸酶直接控制着黑色素合成的起始及速度,决定了后续步骤是否能够进行下去。当各种因素作用于酪氨酸酶使其活性升高时,黑色素合成增多,当酪氨酸酶活性被抑制时,黑色素合成减少。
当前化妆品市场上的美白产品,几乎绝大多数以酪氨酸酶抑制剂为主。依据抑制机理的不同,可将该类化合物分为两类:一是酪氨酸酶的破坏型抑制;就是寻求某种美白剂,使该美白剂直接对酪氨酸酶进行修饰、改性,使之失去对黑色素前体―酪氨酸的作用,从而达到抑制黑色素形成的目的。二是酪氨酸酶的非破坏型抑制。即不对酪氨酸酶本身进行修饰、改性,而是通过抑制酪氨酸酶的合成或取代酪氨酸酶的作用底物,从而达到抑制黑色素形成的目的。常用的酪氨酸酶抑制剂有:熊果苷能够在不具备黑色素细胞毒性的浓度范围内抑制酪氨酸酶的活性,阻断多巴的合成,从而抑制黑色素的生成;黄芩、虎杖和地榆等中草药提取物能不同程度地抑制细胞增殖,对细胞内酪氨酸酶活性有明显抑制作用,能明显减少细胞内黑色素的含量。
2. 抑制酪氨酸酶糖化
酪氨酸酶从内质网出来到达高尔基体进行糖化加工, 然后依次经过高尔基体顺面、高尔基体反面、反面高尔基网, 由运转囊泡携带经过早期内质体,到达黑素小体。抑制酪氨酸酶的糖化作用,可使得酪氨酸酶无法从内网运送到黑素小体内,如氨基葡萄糖、软骨糖氨和衣霉素等。
3. 还原黑色素
阻断二羟基吲哚(DHI)聚合为黑色素。近年来,此类典型的抑制剂维生素C (Ascorbic acid),又称为抗坏血酸,是著名的抗氧化剂,其能将多巴醌还原为多巴,阻断黑色素生成的氧化链,从而抑制黑色素的形成。
维生素C溶于水,皮肤吸收性差,在空气中极不稳定,易氧化变色。因此,其衍生物是化妆品美白剂的研究重点,常用的有维生素C磷酯镁、维生素C棕榈酸酯等。
4. 抑制黑色素颗粒转移至角朊细胞
维A酸、烟酰胺、大豆胰蛋白酶抑制剂(STI)等可抑制黑色素颗粒转移至角质形成细胞,减少色素沉着。低聚原花青素是纯天然、水溶性的,可将黑色素的邻苯二醌结构还原成酚型结构,使色素褪色;可抑制因蛋白质氨基和核酸氨基发生的美拉德反应,从而抑制了脂褐素的形成;可与维生素Vc或VE之间起协同效应。低聚原花青素的这些特征使其在美白化妆品中占有重要地位。
5.加速角朊细胞中黑色素向角质层转移;软化角质层和加速角质层脱落
亚油酸、低浓度的α-羟酸(酸奶中的乳酸、甘蔗汁中的羟乙酸等)能促进角质细胞脱落,基底层细胞的更新,重塑表皮并减少色素沉积。
烟酰胺能降低黑色素向表皮细胞转移,同时调节表皮细胞向皮肤表面移动,加快含黑色素较多的细胞的脱落。而竹叶提取物能促进表皮细胞增殖,从源头保证及时补充脱落的表皮细胞,移动过程中还会合成强化皮肤功能的屏障脂质,提高皮肤保湿性。
6. 抑制内皮素与黑色素受体结合
内皮素拮抗剂通过竞争性抑制内皮素和黑色素细胞膜受体的结合,使得因紫外辐射产生的黑色素细胞减少。
由于内皮素拮抗剂作为新型美白剂的研究尚处于起步阶段,因此相关研究报道较少,但由于其高效、快速、安全的美白作用,有文献报道该类抑制剂的抑制速度是一般酪氨酸酶抑制剂的4倍,因此对其研究将越来越被人们所重视。
新型美白剂的开发
1.四肽PKEK (Pro-Lys-Glu-Lys)
通过体内外研究,四肽PKEK (Pro-LysGlu-Lys)具有使皮肤变白的功效。通过作用于人角质形成细胞可显著降低UVB诱导的白介素IL-6,IL-8和TNF-α的mRNA表达,最重要是可降低POMC基因的表达。27名日本妇女每日两次于脸部涂抹只含有SAP和PKEK+SAP两种样品,8周后PKEK+SAP样品可大幅度减少面部皮肤色素沉着。因为PKEK可减少UVB诱导的皮肤色素沉着。
2. 十一碳烯酰基二肽衍生物
十一碳烯酰基二肽衍生物具有美白功效,其可作为α-促黑素细胞激素(α-MSH)的受体MC1R的拮抗剂,抑制细胞中黑色素生成。传统的MC1R拮抗剂具有美白作用同时,可引起皮肤炎症反应。十一碳烯酰基二肽衍生物不但不会引起炎症反应,还可抑制由紫外线引起的炎症反应。另外,还可以抑制内皮素的刺激,由于十一碳烯酰基二肽衍生物可抑制下游MC1R和内皮素B型受体的交叉反应,且抑制此反应对人体无毒害。
3. 鸡蛋壳膜水解物(ESMH)
文献报道,将鸡蛋壳膜水解物(ESMH)进行美白肌肤,促进伤口愈合,和防紫外线的功效检测。将ESMH纯化为三组分子量(组分I:馏分ESMH II:3 kDa的10kDa的ESMH,第三组分:在下面的3kDa ESMH的10kDa以上)。其结果是,所有的ESMHs均显示超过90%的蛋白质含量。HaCaT细胞伤口愈合实验表明,组分I略优于其它。在实验中,通过抑制酪氨酸酶和L-3,A-二羟基苯丙氨酸(L-DOPA)氧化来验证的L-DOPA的美白效果,所有ESMH组分与熊果苷具有相似美白功效。在B16-F1黑色素瘤细胞中抑制黑色素的生成,组分I显示出较高的抑制效果。保护皮肤免受紫外线中,使用HaCaT细胞在实验进行测定,所有的组分速度比对照细胞呈现较高的活力。总之,这项研究证实,ESMHs的皮肤美白、伤口愈合、防紫外线等效果取决于样品分子量。
小结
目前,市场上美白剂的机理仍然是黑色素合成过程中的各个环节的传统抑制途径,这与3~5年前基本相似,但在原料使用上不断寻求突破,无论是合成美白剂还是天然美白剂,特点就是在保证功效的前提下规避经典美白剂的副作用,如不稳定性、刺激性等。国内在美白剂的研究与开发上明显落后于美、日、欧,在新品开发上基本是跟着国外公司走,有关新品美白活性剂的专利很少。只有加大美白剂研究,并开发新型美白剂产品,才可能改变目前国外品牌主导中国美白市场的局面。
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关键词煤制天然气;甲烷化技术;固定床反应器;DAVY;TREMPTM;Lurgi;
中图分类号:F470.22 文献标识码:A 文章编号:
前 言
随着我国经济的快速发展以及城市化进程的推进,具有优质洁净和环保特点的天然气需求急剧攀升,其在能源结构中的比例也迅速增加。目前,世界天然气供需基本平衡,但需求增速远远大于产量增速。在中国,随着城市化进程的加快和人民生活水平的提高以及环境保护意识的增强,对天然气的需求呈快速增长势头,预计2020年我国天然气的需求量将达到2000亿m3 ,而同期的天然气产量只能达到1400亿~ 1600亿m3[1] 。如此大的天然气缺口将对我国国民经济的发展带来诸多不利影响。
煤制合成天然气流程是将煤经过气化、变
换、气体净化以及甲烷化四个工艺单元来制备天
然气。通过煤制天然气技术可以使煤直接燃烧过
程中产生的有害物质集中回收利用,也是高碳能
源向低碳、富氢能源转化的有效途径。发展煤制
天然气不仅可以缓解我国天然气供应不足的局
面,弥补天然气供需缺口,对于实现油气资源的
多元化、能源安全、节能减排等方面具有战略性
甲烷化工艺技术
甲烷化工艺技术应用广泛[2] ,不仅应用于煤
制天然气和热解气、焦炉气、生物质热解气及CO2 的甲烷化反应,同时也用于合成氨和燃料电
池等工业,用于去除富H2 体系中少量的CO以防止催化剂中毒。
煤制合成天然气技术又叫蒸汽氧化气化法,
也称“两步法”。主要反应分为两步[3] :
图1 煤制天然气工艺流程
煤制合成天然气核心技术是甲烷化技术,甲
烷化反应原理如下:
甲烷化反应是在催化剂作用下的强放热反
应。甲烷化的反应热是甲醇合成反应热的2倍。
在通常的气体组分中,每1个百分点的CO甲烷
化可产生74℃的绝热温升;每1个百分点的CO2
甲烷化可产生60℃的绝热温升。由于传统的甲烷
化催化剂适用的操作温区较窄(一般为300~ 400℃),起活温度较高,因此对于高浓度CO和CO2 含量的气体,其甲烷化合成工艺及催化剂有更高的要求[4] 。从热力学角度看,甲烷化反应为体积缩小的反应,因此一般在低温高压下进行,但为了保证一定的甲烷化速率,反应温度又不能过低。
2.1 国内外甲烷化工艺技术概况
我国在20世纪80年代至90年代煤气甲烷化增
加热值的研究开发工作的进展较为迅速。但到目前为止,国内还没有成熟的工业化煤制合成天然气技术,煤制合成天然气的关键技术仍然主要依靠进口,主要专利商有英国戴维(DAVY)、丹麦托普索(TOPSΦE)和德国鲁奇(Lurgi)的甲烷化技术。
2.2 甲烷化工艺技术特点
甲烷化反应属于强放热反应,固定床反应器
一般采用列管式换热器来移除反应放出的热量,
且必须采用多个固定床反应器,使得甲烷化反应
在各个反应器中逐步完成,同时通过多步气体循
环逐级冷却来控制温度。
(1)托普索(TOPSΦE)甲烷化技术
TREMPTM 是托普索循环节能甲烷化工艺的简称。丹麦托普索公司一直从事该项技术开发,并可以同时提供催化剂及其甲烷化技术。该公司开发的甲烷化循环工艺( TREMPTM ) 技术具有丰富的操作经验和实质性工艺验证。除了反应器技术,托普索公司也开发了高温甲烷化催化剂MCR-2X ,其催化活性在250~700℃之间都很稳定。
TREMPTM 循环工艺技术具有丰富的操作经验,该工艺已经在半商业规模的不同装置中得到了证明。目前国内多家正在建设的煤制天然气项目都是采用了托普索甲烷化技术,如新疆庆华煤制气项目和汇能4亿煤制天然气项目等。
(2)英国DAVY公司甲烷化技术(CRG)
DAVY的CRG工艺与托普索甲烷化技术
(TREMPTM )工艺基本类似,其代表性的甲烷化
催化剂为CEG-LH,催化剂使用温度范围很宽,
在230~700℃范围内都具有很高且稳定的活性,
可以产出高压过热蒸汽(8.6~12.0MPa,485℃) ,用于驱动大型压缩机,每生产1000m3天然气副产约3t高压过热蒸汽,能量效率高。使用该催化剂能生产出高品质的合成天然气,甲烷体积分数可达94%~96%,高位热值达37260~38100kJ/m3,满足国家天然气标准以及管道输送的要求[4] 。
DAVY的CRG工艺与托普索甲烷化技术
(TREMPTM )相比,使用该催化剂具有变换功能,合成气不需要严格调节H/C比,转化率高,甲烷化压力高达3.0~6.0MPa,可以减少设备的尺寸[4~5] 。
该催化剂已经过工业化验证,拥有美国大平
原的运行业绩,DAVY目前可以设计的甲烷化装
置最大单套能力为13亿m3/a,主要运用在大唐克
旗、大唐阜新等项目。
(3)德国鲁奇(Lurgi)的甲烷化技术
美国大平原煤气化厂是世界上第一座由煤气
化经甲烷化合成天然气的大型商业化工厂,商业
运作20年,实现了长周期平稳运行,经济效益良好。它在合成天然气中发挥着先驱和示范作用。
该装置采用18台鲁奇气化炉,所得合成(CO和H2)经过水煤气变换改变CO/H2 比后,进入低温甲醇洗装置,最后被送入两段带有内循环体系的绝热固定床甲烷化反应器。该技术煤制备输送简单,在煤气化过程中会产生大量甲烷,因此甲烷化反应器负荷较小,投资费用较低。
总的来说,采用固定床反应器来制取合成天
然气时,由于固定床反应器传热性能较差,而甲
烷化反应放热量较大,因此一方面需要利用产品
气的循环来尽量减少反应器的段数,在保证甲烷
化效率的同时提高系统的热能利用率;另一方面,耐硫催化剂的研制也能将变换和甲烷化装置合为一体,这将大大简化合成天然气的工艺流程,减少投资费用。
绝热反应器由于结构简单,装填催化剂比较
方便,同样其控制也比较容易。而其缺点是由于
反应器是封闭的,在反应过程中反应温度过高会
导致催化剂被破坏,甚至有可能反应器也被破坏。因此,反应器决定了反应过程中的取热问题,重点应该解决反应器构建及取热方式等关键技术。
3、 结 语
天然气作为一种清洁、环保能源,随着中国
经济的高速发展,其用量尤其民用量会大幅度增
加,而我国天然气资源有限,不能满足日益增长
的需要,用煤制天然气将有效缓解天然气用量日
益增长的压力,煤制天然气将是今后煤化工发展
的趋势。
煤制天然气甲烷化反应为强放热反应,不论使用什么反应器,催化剂应该在高或者低温下都是具有活性和稳定性,这是一个在优化甲烷化过
程中需要解决的关键问题。高温甲烷化催化剂在
国外研究已很成熟,但由于引进国外技术不但要
耗费大量资金,而且技术和专利权封锁比较严密,因此,开发具有自主知识产权的高温甲烷化
催化剂和工艺技术在我国具有较大的市场前景。
目前我国在低温常压催化剂研究方面已比较成
熟,可以在此基础上对催化剂进行改进,进而研
发出适合高温的甲烷化催化剂,最终开发出具有
自主知识产权的甲烷化专利技术。
参考文献:
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